【作者】

陈朝辉，肖仁鑫，张韦，陈贵升，吴伟，朱明

【摘要】

基于量子化学原理的密度泛函理论(DFT)，构建了 Pt(111)面 3×3×3 的周期平板模型，研究 NO、O2 及二者的共吸附机理，并运用电子运动的分态密度，解释了原子间的成键原理．计算结果表明：NO 吸附在 Pt(111)面的面心立方位(fcc)、体心立方位(hcp)、桥位(bridge)与顶位(top)活性位时，在 fcc 位的吸附构型最稳定，吸附态NO(ads)的 N—O 键长为 0.121nm，吸附能为 179.79kJ/mol．水平吸附在 TBT(top-bridge-top)位的 O2，在解离为 O*的过程中，O—O 键长由气相 0.139nm 拉伸到过渡态时的 0.192nm．O—O 分子键断裂后，两个 O 原子分别滑移到 2个相邻 fcc 位形成活性 O*．NO 与 O2 共吸附生成 NO2 和 O*时，络合过渡态 OONO*的 O—ONO 键长为 0.227nm，O—ONO 键断裂后，ONO 构型转化为 NO2，另一个 O 则滑移到 fcc 位产生 O*．当排气温度大于 600K 后，由于NO 氧化的逆向反应速率系数急剧增大，这将导致 NO2 浓度逐渐降低．基于 DFT 计算的反应动力学参数，开展 Pt 催 化氧化排气 NO 的化学反应动力学计算，计算结果能与试验数据较好吻合．

【论文集名称】

2017年

【会议名称】

《内燃机学报》

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